聚酰亚胺树脂指含有酰亚胺基团结构的一类聚合物,它包括热固性和热塑性两大类:热固性聚酰亚胺具有优异的热氧化稳定性、良好的成形工艺性和综合力学性能,可在高温环境中长期使用。聚酰亚胺复合材料在航空发动机、耐高温航天部件等中得到广泛应用。
作为复合材料树脂基体的聚酰亚胺主要是热固性聚酰亚胺:热固性聚酰亚胺依据其活性封端基可分为3种主要类型,即单体反应物原位聚合(PMR)聚酰亚胺(主要指Nadie酸酐封端的一类聚酰亚胺)、乙炔封端聚酰亚胺以及双马来酰亚胺(BMI)二PMR一15是常用的PMR聚酰亚胺,采用Nadic酸单酯(NE)、4,4’一二甲基二苯胺(MDA)和3,3’,4,4’一二苯甲酮四羧酸二甲酯(BTDE)作为反应单体:PMR-15聚酰亚胺具有优异的工艺性,在固化反应过程中没有小分子挥发物产生,因此可在较低压下进行热压罐和模压成形:PMR-15复合材料具有优良的热氧化稳定性和综合力学性能。
但是,PMR-15具有使用的单体MDA具有致癌性,固化物韧性差以及不能在高于316℃环境中长期使用的不足:为克服这些不足,一些不含MDA和可在更高温度下长期使用的PMR聚酰亚胺得到了发展。
LP-15是一种不含MDA的低成本聚酰亚胺树脂,它的成形工艺性优于PMR-15,可在2800C以下替代PMR-15制备复合材料并长期使用:为了进一步提高PMR聚酰亚胺的抗热氧化稳定性,采用耐热性更高的4,4’一六氟代异丙撑二邻苯基二甲酯(6FDE)作为单体替代PMR—15中的BTDE;或以对苯二胺(P-PDA)和3,4,-二氨基醚(ODA)替代MDA和以P一氨基苯(P-AS)代替NE,发展了耐温等级更高的第二代PMR聚酰亚胺树脂,主要包括PMR-11,V-CAP,AFR-700和LaRc—RP-46。这些树脂体系长期使用温度高达343~37l℃:由于使用价格昂贵的含氟单体,PMR-Ⅱ,AFR-700,V-CAP等的价格远高于PMR-15聚酰亚胺。