早在1908年Bogart等首先合成了聚酰亚胺，但是直至上世纪60年代初，聚酰亚胺才得到工业上的应用，从此获得迅速发展。由DU PONT公司于上世纪60年代开发成功实现工业化生产的是均苯型热固性聚酰亚胺树脂及其薄膜产品。随后除均苯型热固性聚酰亚胺外，还出现了多种类型聚酰亚胺和改性聚酰亚胺等。如热塑性、可溶性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺(PAI)聚醚酰亚胺(PEI)等。在此，先介绍均苯型热固性聚酰亚胺树脂的合成及其制膜工艺过程。

  均苯型聚酰亚胺(PI)树脂的合成，首先采用溶液缩聚方法合成出其前体聚酰胺酸(PAA)。然后，再经脱水环化制成聚酰亚胺树脂薄膜。通常，是使均苯四甲酸二酐(PMDA)与大致等摩尔比的4、4、一二氨基二苯醚(ODA)在极性溶剂二甲基乙酰胺(DMAC)中反应，合成出作为前体的聚酰胺酸，再经脱水闭环亚胺化制成聚酰亚胺树脂。脱水闭环亚胺化有两种方法，即热亚胺化法和化学亚胺化法。前者是将聚酰胺酸加热到一定温度，使之脱水闭环亚胺化，制成聚酰亚胺树脂薄膜。后者是在将温度保持在-5℃以下的聚酰胺酸溶液中加人一定量脱水剂(如乙酸酐等)和触媒(叔胺化合物等)，快速混合均匀，加热到一定温度使之脱水闭环亚胺化，制成聚酰亚胺树脂薄膜。

  在制造聚酰亚胺薄膜时，相比于化学亚胺化法热亚胺化法的工艺过程与设备较简单。但通常化学亚胺化法的产能高，且所得薄膜的物化性能好。在我国几乎所有厂家均采用热亚胺化法，而在国际上几乎所有公司均完成了从热亚胺化法向化学亚胺化法的技术与装备的过渡。