按照合成方法的不同，聚酰亚胺可分为缩聚型聚酰亚胺和加聚型聚酰亚胺:

缩聚型聚酰亚胺

  缩聚型聚酰亚胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反应而制得的。由于缩聚型聚酰亚胺的合成反应是在诸如二甲基甲酰胺、N一甲基吡咯烷酮等高沸点质子惰性的溶剂中进行的，而聚酰亚胺复合材料通常是采用预浸料成型工艺，这些高沸点质子惰性的溶剂在预浸料制备过程中很难挥发干净，同时在聚酰胺酸环化(亚胺化)期间亦有挥发物放出，这就容易在复合材料制品中产生孔隙，难以得到高质量、没有孔隙的复合材料。因此缩聚型聚酰亚胺已较少用作复合材料的基体树脂，主要用来制造聚酰亚胺薄膜和涂料。

  在缩聚型聚酰亚胺中，具有线性结构、可以熔融加工的聚酰亚胺称为热塑性聚酰亚胺。芳香族热塑性聚酰亚胺具有突出的高玻璃化转变温度、显著的耐高温性及良好的韧性。此外，它还具有良好的耐磨性、耐辐射性和电绝缘性。但是，由于热塑性聚酰亚胺相对较高的Tg和熔融黏度，在制造时要求比较高的加工温度。有些情况下，加工温度可能超过聚酰亚胺的分解温度。虽然加工温度在其热分解温度以上的线性芳香聚酰亚胺从理论上说仍是热塑性塑料，但它们通常被称为假热塑性聚酰亚胺。热塑性聚酰亚胺作为含芳香环的特种工程塑料，它在耐热性塑料中占有十分重要的地位，是目前特种工程塑料中耐热性**的品种之一，但其耐热性不如热固性PI。

加聚型聚酰亚胺

  由于缩聚型聚酰亚胺具有如上所述的缺点，为克服这些缺点，相继开发出了加聚型聚酰亚胺。由化学交联所形成的体形结构的聚酰亚胺称为加聚型聚酰亚胺，其不熔、不溶，不能重新成型，具有突出的耐高温性，可在260℃的较高的温度下连续使用，并能保持良好的机械性能和电性能。它通常是分子链中已完成亚胺化且带有潜在反应性端基或修饰基团的低分子量齐聚物或预聚体，在热和光引发下能自聚或共聚成三维空间网状结构，其成型过程不涉及亚胺化反应。若选用合适的反应性端基或修饰基团，在固化时则无小分子挥发物放出，因而可以得到几乎无气孔、耐高温性、耐溶剂性的优异基体树脂材料。